Винея
Вине'я (лат. vinea — осадный навес), приспособление в древнеримской армии для устройства подступов при осаде укреплений. В. представляла собой лёгкое сооружение на катках со стенами и крышей из плетней или досок, покрытых сырыми воловьими шкурами или дёрном для защиты осаждающих от поражения зажигательными и метательными средствами. В боковых стенах В. устраивались двери и бойницы. Осаждающие применяли одновременно несколько В., располагая их одну за другой и устраивая из них крытый ход. В «голове» шла В. больших размеров с наклонным щитом впереди, которая называлась «мускул» и назначалась для помещения тарана.
Винзили
Винзили', посёлок городского типа в Тюменском районе Тюменской области РСФСР. Расположен на р. Пышма (бассейн Оби). Железнодорожная станция в 30 км к Ю.-В. от Тюмени. 4,7 тыс. жителей (1968). Лесокомбинат, завод силикатных изделий.
Винилацетат
Винилацета'т, виниловый эфир уксусной кислоты, CH2 =CHOCOCH3 , бесцветная жидкость со слабым слезоточивым действием; t kип 73°С, t пл — 84°С, плотность при 20°С 0,934 г/см 3 . В. ограниченно растворим в воде (2,5%), в органических растворителях — хорошо. В. легко полимеризуется и сополимеризуется с другими винильными производными. В. получают винилированием уксусной кислоты ацетиленом в присутствии катализаторов:
CH º CH + HOCOCH3 ® CH2 = CH-OCOCH3 .
Полимеры и сополимеры В. широко применяют для приготовления клеев, лаков, пропиток, плиток для полов, патефонных пластинок и др. Продукт полимеризации В. — поливинилацетат — служит исходным сырьём для получения поливинилового спирта.
Винилацетилен
Винилацетиле'н, бутенин, HC º С — СН = СН2 ; простейший ненасыщенный углеводород, содержащий двойные и тройные углерод-углеродные связи; бесцветный газ: t kип 5,5°С, плотность при 0°С 0,6867 г/см 3 .
В. получают димеризацией ацетилена в присутствии солей меди в растворе хлористого аммония (50—100°С):
2CH º CH ® CH º С — СН = СН2 .
В. чрезвычайно реакционноспособен; атом водорода концевой группы CH может быть замещён металлом, галогеном, MgX (Х — галоген) и др. Наиболее важна реакция В. с HCl, приводящая к хлоропрену CH2 = CCl — CH = CH2 , используемому для получения хлоропреновых каучуков . В. легко окисляется и полимеризуется.
Винилиденхлорид
Винилиденхлори'д, хлористый винилиден, 1,1-дихлорэтилен, CH2 = CCl2 ; бесцветная жидкость с запахом, напоминающим запах хлороформа: t kип 31,7°С, плотность при 20°С 1,212 г/см 3 ; пределы взрываемости В. в смеси с воздухом 7—16% по объёму. На воздухе В. самопроизвольно полимеризуется; поэтому его хранят в присутствии ингибиторов, например, гидрохинона.
В. получают дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана (~ 100°С):
2CH2 Cl—CHCl2 + Ca (OH)2 ® 2CH2 = CCl2 + CaCl2 + 2H2 O.
Применяют В. для получения поливинилиденхлорида и сополимеров с винилхлоридом, акрилонитрилом и других технически важных сополимеров.
Винилирование
Винили'рование, введение винильной группы — СН=СН2 , осуществляемое в одну стадию. Наиболее важные винилирующие агенты — ацетилен HC º CH, винилгалогениды CH2 =CHX (Х — галоген) и винилмагнийбромид (реактив Нормана) CH2 =CHMgBr. В. ацетиленом лежит в основе ряда производств: из спиртов получают простые виниловые эфиры , из карбоновых кислот — сложные эфиры, например, винилацетат . При В. синильной кислоты образуется акрилонитрил , хлористого водорода — винилхлорид и самого ацетилена — винилацетилен и т.д.
Виниловые эфиры
Вини'ловые эфи'ры, производные винилового спирта. Последний в свободном виде не выделен, так как в момент образования он изомеризуется в ацетальдегид (см. Енолы ). Известны простые В. э. CH2 = CHOR (I) и сложные В. э. CH2 = CH — OCOR (II). Получают В. э. винилированием спиртов и карбоновых кислот:
В. э. — бесцветные жидкости, плохо растворимы в воде; в органических растворителях — хорошо. Винилметиловый эфир имеет t kип 5,5°С; плотность при 20°С 0,772 г/см 3 , винилэтиловый эфир — t kип 36°С, плотность при 20°С 0,753 г/см 3 и т.д.; из сложных В. э. наибольшее значение имеет винилацетат . В. э. — химически активные соединения, они легко присоединяют галогены, галогеноводороды и др. Гидролиз I приводит к ацетальдегиду и соответствующему спирту, гидролиз II — к ацетальдегиду и карбоновой кислоте:
Важнейшее свойство В. э. — способность полимеризоваться и сополимеризоваться (см., например, Поливинилацетат ).
Винилпиридиновые каучуки
Винилпириди'новые каучуки', синтетические каучуки, продукты сополимеризации диеновых углеводородов с винилпиридинами или их гомологами. Наибольшее распространение получили сополимеры бутадиена (I) и 2-метил-5-винилпиридина (II) общей формулы
Содержание винилпиридиновых звеньев в В. к. обычно не превышает 30% . Известны также тройные сополимеры, содержащие, кроме звеньев винилпиридина, звенья стирола, акрилонитрила, метакриловой кислоты. Плотность В. к. 0,92—0,98г/см 3 , температура стеклования около —70°С. В. к. растворимы в бензоле, толуоле, бензине; каучуки, содержащие свыше 15% винилпиридина, растворимы в кетонах и сложных эфирах. Благодаря присутствию пиридиновых групп В. к. сравнительно стойки к действию ионизирующих излучений. Способность пиридиновых групп к различным химическим реакциям позволяет использовать для вулканизации В. к. не только системы, содержащие серу и органические ускорители, но также хлориды металлов, галогенсодержащие органические соединения, например, хлоранил и др. Саженаполненные резины из В. к., полученные с помощью обычных вулканизующих систем, характеризуются более высокими прочностными свойствами, износо- и морозостойкостью, чем резины из бутадиен-стирольных каучуков . Резины из В. к., полученные в присутствии хлоранила, обладают ценными специальными свойствами: стойкостью к действию масел, растворителей, синтетических смазок при температурах до 200°С. В отличие от резин из бутадиен-нитрильных каучуков , эти свойства резин из В. к. сочетаются с их высокой морозостойкостью. Недостаток, ограничивающий возможности применения В. к., — склонность резиновых смесей на их основе к подвулканизации .
В. к. выпускают в ряде стран: СКМВП (СССР), бунатекс VP (ФРГ), филпрен VP (США). В. к. применяют в производстве шин, а также масло- и морозостойких уплотнительных деталей в авиации, на автотранспорте и в других отраслях промышленности. Латексы сополимеров бутадиена и 2-винилпиридина используют для пропитки шинного корда.
Лит . см. при ст. Каучуки синтетические .
Винилхлорид
Винилхлори'д, хлористый винил, CH2 = CHCl; бесцветный газ со слабым запахом, напоминающим запах хлороформа; t кип —13,8°С; t пл —153,8°С, плотность при —15°С 0,9730 г/см 3 . В. плохо растворим в воде, в органических растворителях — хорошо; пределы взрываемости В. в смеси с воздухом 4—22% (по объёму). По двойной связи к В. легко присоединяются галогены, галогеноводороды и др.:
В. полимеризуется и сополимеризуется с винилиденхлоридом, винилацетатом и др. В промышленности В. получают парофазным (реже жидкофазным) гидрохлорированием ацетилена в присутствии HgCl2 на угле или дегидрохлорированием дихлорэтана:
Полученный продукт, содержащий не менее 99% В., самопроизвольно не полимеризуется. В. широко применяют для производства поливинилхлорида и сополимеров с другими винильными соединениями — важных материалов, находящих применение в самых различных отраслях промышленности.
Винипласт
Винипла'ст, пластическая масса на основе поливинилхлорида, не содержащая пластификатора. Кроме поливинилхлорида, в состав В. входят стабилизаторы (предотвращающие разрушение материала при переработке и эксплуатации) и смазывающие вещества (облегчающие переработку). Иногда в состав В. вводят красители (при получении цветных изделий), наполнители (для снижения стоимости, изменения физико-механических свойств) и модификаторы (для улучшения некоторых физических свойств).
