слоя къ слою, не постепенно отъ зерна къ зерну, вслѣдствiе нагрѣванiя тепломъ, отдѣлившемся при сгоранiи наружныхъ слоевъ, какъ это происходитъ въ дымныхъ порохахъ, а взрывчатою волною большого напряженiя, пробѣгающей черезъ зарядъ со скоростью близкой къ скорости звука.
Взрывчатыя химическiя соединенiя съ особой легкостью подвергаются детонацiи, когда ихъ воспламеняютъ капсюлемъ съ гремучей ртутью; но можетъ быть и такое явленiе, что взрывчатое вещество, находясь въ большой массѣ, или — хотя и въ небольшой массѣ, но заключенное въ прочную закрытую оболочку и будучи зажжено при обыкновенныхъ условiяхъ, сначала будетъ горѣть постепенно, затѣмъ скорость горѣнiя начнетъ быстро возрастать и перейдктъ въ детонацiю. Это послѣднее явленiе вполнѣ возможно и при сжиганiи взрывчатыхъ химическихъ соединенiй въ орудiяхъ, а потому, очевидно, чтобы получить возможность примѣнять подобныя вещества для стрѣльбы, необходимо замедлить ихъ горѣнiе.
Первые попытки примѣненiя пироксилина для стрѣльбы изъ орудiй состояли въ томъ, что въ Австрiи, въ началѣ 60-хъ годовъ, для приготовленiя боевыхъ зарядовъ изъ рыхлаго пироксилина, пряли и сучили нитки и изъ послѣднихъ дѣлали ткань въ видѣ свѣтильни и эту ткань употребляли какъ заряды. Практика показала, однако, что однимъ уплотненiемъ массы вопросъ не рѣшался — получился рядъ взрывовъ самихъ складовъ съ зарядами и происходили несчастные случаи при стрѣльбѣ, а потому, въ 1865 году, не только въ Австрiи, но и по всей Европѣ отказались отъ примѣненiя пироксилина для стрѣльбы изъ орудiй. Дальнѣйшiе опыты возобновились только по истеченiи 10 лѣтъ, послѣ того, какъ въ Англiи г. Абель установилъ валовую фабрикацiю прессованнаго пироксилина. Съ того времени пироксилинъ начинаетъ получать примѣненiе, главнымъ обпвзомъ, для снаряженiя артиллерiйскихъ снарядовъ и, кромѣ того, стали приготовлять охотничьи пироксилиновые пороха, смѣшивая пироксилиновую мезгу съ селитрами, явились такъ называемые бѣлые пороха. Напр., французскiй бѣлый порохъ заключалъ въ себѣ: 65 % пироксилина, 29 % баритовой селитры, 5 % калiевой селитры и 1 % парафина.
Бѣлые пороха по безопасности обращенiя подобны обыкновеннымъ дымнымъ. Для полученiя въ ружьяхъ той же начальной скорости, при тѣхъ же давленiяхъ, его надо брать въ 2–3 раза меньше, чѣмъ дымнаго. Пороха эти при сгоранiи даютъ значительно меньше дыму, чѣмъ дымные и представляютъ собой малодымные пороха. Дыму получается меньше потому, что углебириевая соль не соединяется въ воздухѣ съ водяными парами, что происходитъ съ углекалiевыми солями въ дымныхъ порохахъ. Къ недостаткамъ этихъ пороховъ слѣлуетъ отнести ихъ гигроскопичность и хрупкость; недостатки эти настолько существенны, что пироксилиновые малодымные пороха не могли быть приняты для стрѣльбы изъ военнаго оружiя. Но затѣмъ артиллеристами было обращено большое вниманiе на пикриновые малодымные пороха. Пикриновая кислота (C6H3O7N3) была открыта еще въ 1788 г., при обработкѣ индиго азотною кислотою; позднѣе нашли, что ее можно получать при дѣйствiи азотной кислоты на фенолъ (карболовую кислоту, получаемую при сухой перегонкѣ каменнаго угля). Пикриновая кислота давно употреблялась въ промышленности, для окрашиванiя матерiй въ желтый цвѣтъ. Она считалась слабо-взрывчатою; для взрывчатыхъ же составовъ употреблялись соли пикриновой кислоты — пикраты, въ смѣси съ селитрой или бертолетовою солью.
Во Францiи, съ 1868 г., испытывались пикриновые пороха сначала Дезиньоля, а затѣмъ Брюжера, названные зелеными порохами. Въ порохѣ Брюжера заключается 54 % пикрата аммонiя и 46 % калiевой селитры. Пороха эти обладаютъ слѣдующими свойствами: a) при вѣсѣ заряда, равнаго 0,6 вѣса заряда дымнаго пороха, развиваются тѣ же скорости, что и при дымныхъ; b) пороха эти не гигроскопичны, зерна очень прочныя и плотныя (1,85); c) не чувствительны къ ударамъ; d) при стрѣльбѣ получается мало дыму. Въ началѣ 80 годовъ во Францiи было рѣшено принять зеленые пороха для ружей Лебеля и для малокалиберной артиллерiи. Въ 1885 г. во Францiи г. Тюрпенъ показалъ, что одна пикриновая кислота, будучи въ плавленномъ видѣ, способна детонировать, при помощи детонатора изъ порошкообразной пикриновой кислоты. Это открытiе нашло скоро примѣненiе — сначала во Францiи, потомъ и въ другихъ государствахъ — для снаряженiя разрывныхъ снарядовъ вошли повсюду въ употребленiе пикриновые составы подъ названiями меленита, экразита, эмменсита и пр., для снаряженiя бронебойныхъ и фугасныхъ снарядовъ.
Во Францiи уже устанавливалась валовая выдѣлка зеленыхъ пороховъ, когда, въ 1885 году, французскимъ химикомъ Вьелемъ былъ выработанъ способъ изготовленiя изъ пироксилина особаго бездымнаго пороха, обладающаго такими выдающимися качествами, которыя поставили его сразу выше всѣхъ малодымныхъ пороховъ. Важность открытiя г. Вьеля состояла въ томъ, что онъ нашелъ способъ превращать пироксилинъ въ совсѣмъ непористую массу. Это особенное состоянiе, свойственное обыкновенному клею, желе и т. п. дѣлаетъ пироксилиновую массу непроницаемую даже для газовъ высокаго давленiя. Въ подобныя тѣла (коллоидальные) газы проникаютъ только постепенно отъ слоя къ слою, вслѣдствiе чего горѣнiе происходитъ равномѣрно параллельными слоями.
Сущность изготовленiя бездымнаго пороха по способу Вьеля заключается въ томъ, что высушенная пироксилиновая мезга, посредствомъ дѣйствiя летучихъ растворителей, превращается въ желатинообразное состоянiе. По отношенiю къ растворителямъ пироксилинъ представляетъ два главныхъ видоизмѣненiя, отличающихся по своему составу: 1) обыкновенный пироксилинъ, нерастворимый въ смѣси спирта съ эфиромъ, и 2) пироксилинъ коллодiонный, растворимый въ смѣси спирта съ эфиромъ. Для приготовленiя бездымнаго пороха, г. Вьель бралъ смѣсь обоихъ видоизмѣненiй пироксилина и смачивалъ его растворителемъ, т. е. смѣсью спирта съ эфиромъ; при перемѣшиванiи, находящiйся въ смѣси коллодiонный пироксилинъ съ растворителемъ образуетъ желе; обыкновенный же пироксилинъ, хотя и не растворился, но волокна его со всѣхъ сторонъ оболакиваются коллодiоннымъ желе. Если бы изготовить бездымный порох только изъ одного коллодiоннаго пироксилина, то такой порохъ, вслѣдствiе недостаточнаго содержанiя азота, не сгоралъ бы вполнѣ правильно.
Нашею научно-техническою лабораторiею Морского вѣдомства выработанъ въ 1892 году способъ получать валовымъ образомъ новый видъ коллодiоннаго пироксилина, т. е. вполнѣ растворимаго въ смѣси спирта съ эфиромъ, но содержащаго какъ-разъ то процентное содержанiе азота, которое содержится въ бездымномъ порохѣ Вьеля. Вышеуказанныя работы производились подъ руководствомъ проф. Д. И. Менделеева и И. М. Чельцова. Это новое видоизмѣненiе пироксилина было названо пироколлодiемъ, и пороха, изготавливаемые изъ этого продукта, получили названiе пироколлодiйныхъ. Въ настоящее время, заводъ Морского вѣдомства приготовляетъ исключительно пироколлодiйные пороха. Въ то время, какъ во Францiи вырабатывается въ большомъ секретѣ пироксилиновый бездымный порохъ Вьеля. въ Англiи химиками Абелемъ и Дьюаромъ и на частномъ заводѣ Нобеля вырабатывался тоже коллоидальный бездымный порохъ, но нечисто пироксилиновый, а смѣшивая пироксилинъ съ нитроглицериномъ. Сущность фабрикацiи нитроглицериновыхъ, бездымныхъ пороховъ основана на томъ, что коллодiонный пироксилинъ способенъ, при извѣстныхъ условiяхъ, образовывать съ жидкимъ нитроглицериномъ желатинообразное соединенiе. Для растворенiя коллодiоннаго пироксилина въ нитроглицеринѣ, массу нагрѣваютъ въ предѣлахъ отъ 60 до 90° Ц. У насъ остановились на пироксилиновыхъ бездымныхъ порохахъ по слѣдующимъ причинамъ: 1) фабрикацiя нитроглицериновыхъ пороховъ болѣе опасна; 2) при горѣнiи, нитроглицериновые пороха развиваютъ болѣе высокую температуру, способствующую болѣе сильному выгоранiю
