Другие методы консервирования. Известно широкое применение полимерных материалов в составе для консервирования кожевенно-мехового сырья. Традиционные методы дезинфекции кожевенно-мехового сырья (кремнефторидами, хлорсодержащими, фенольными препаратами) в полной мере не обеспечивают защиту от биоповреждений и являются высокотоксичными.
В настоящее время меховые и кожевенные предприятия все больше используют импортные реагенты, которые характеризуются достаточно высоким качеством. Однако цена их на порядок выше отечественных. В этой связи весьма перспективными являются разработанные российскими химиками полимерные биоцидные препараты – полиалкиленгуанидины. Эти препараты представляют собой водорастворимые полимеры с широким спектром биоцидного действия, высокой стабильностью, низкой токсичностью.
В состав для консервирования в последнее время все чаще включают одно из высокоактивных противомикробных веществ – йод, который в соединении с сополимером винилбензилхлорида и N-винилпирролидона оказывает длительное противомикробное действие.
Бензойная кислота обладает антиокислительным, антимикробным и слабым пикелюющим действием. Как антиокислитель, она уменьшает свободное радикальное окисление жира, что значительно сокращает и упрощает процесс первичной обработки шкур, так как обезжиривание представляет собой самый трудоемкий и ответственный процесс. Обработанные бензойной кислотой шкуры при хранении в течение трех месяцев при нормальных условиях отличаются товарным видом и в 10-16 раз меньше подвергаются микробному обсеменению.
Известен способ консервирования смесью водорастворимых полимеров каракульских шкурок, которые, как правило, консервируют сухосоленым способом, в результате которого образуется ряд дефектов, таких как солевые пятна, гарь кожевой ткани, ломины и др. Высокое товарное качество шкурок каракуля достигается тем, что парные каракульские шкурки, предварительно промытые чистой водой с моющими средствами, обрабатывают раствором полимеров с добавлением пластифицирующих и антисептических компонентов.
Повысить выход площади готового полуфабриката можно путем обработки сырья в процессе консервирования составом, содержащим продукт частичного гидролиза полиакрилонитрила едким натром – гипаном. Гипан является водорастворимым соединением, содержащим в своем составе нитрильные, амино-, амидные и карбоксильные группы, и его получают полимеризацией нитрила акриловой кислоты в водной среде с последующим частичным гидролизом полученного полиакрилонитрила едким натром. Он способен подавлять рост бактерий. Применение гипана при первичной обработке меховой овчины позволяет снизить технологическую усадку консервирования по сравнению с консервированием хлоридом натрия в среднем на 8-10 %.
Присутствие гипана в сточных водах может способствовать снижению степени загрязненности, так как гипан обладает способностью взаимодействовать с органическими и неорганическими веществами.
Облучение радиоактивными лучами. К сравнительно новым способам консервирования относится облучение гамма-лучами от источника Со60. Процесс ведут на воздухе при температуре 18-20ºС. Гамма-лучи убивают микроорганизмы, при этом химические изменения в шкуре незначительны. Парное сырье, помещенное в полиэтиленовый пакет и облученное дозой 3 кДж/кг (0,3 Мрад), может храниться без порчи в течение 4 мес. Такое сырье обрабатывается в производстве без предварительного обводнения. Установлено, что облучение сырья гамма-лучами приводит к улучшению его физико-химических свойств и выражается в повышении предела прочности кож для верха обуви на 20-28 %, в повышении износостойкости кож для низа обуви на 20-25 %, в увеличении выхода площади кож и мехового полуфабриката. Более интенсивное воздействие ионизирующих излучений вызывает деструкцию коллагена. Установлено также, что в результате облучения мехового сырья пластичность полуфабриката возрастает при сохранении прочностных характеристик.
Среди нетрадиционных методов повышения характеристик мехового сырья интерес представляет озонирование. Действие озона комплексное: антибактериальное, дезинфицирующее, дезодорирующее и консервирующее. В НИИМП показано, что озон не оказывает отрицательного влияния на качество шкурок, не обесцвечивает волосяной покров, не приводит к образованию дополнительных пороков.
Известно применение плазменных методов при стерилизации и дезинфекции различных объектов.
Низкотемпературная плазма (НТП) представляет собой частично ионизированный газ, состоящий из электронов, ионов, возбужденных атомов и молекул, в котором дебаевский радиус экранирования много меньше длины свободного пробега. Низкотемпературная плазма генерируется с помощью различных плазмотронов постоянного, переменного, высокочастотного, сверхвысокочастотного электромагнитного полей.
В настоящее время в связи с развитием легкой промышленности и с ростом спроса на ее изделия, с улучшенными эксплуатационными характеристиками, все большее практическое применение находит плазма ВЧ-разряда низкого давления. Индукционный и емкостной диффузный разряды имеют ряд специфических свойств, присущих разрядам при низких давлениях: существенный отрыв электронной температуры от ионной, повышенная стерильность окружающей среды, возможность получения сверхзвуковых высокотемпературных потоков. Плазменная обработка кожевенно-мехового сырья позволяет придать ему антибактериальные свойства. Уничтожение бактерий обусловлено:
– непосредственной бомбардировкой ионами (кинетический удар);
– окислением за счет атомарного кислорода;
– воздействием имеющегося светового излучения ультрафиолетовой области.
Исследованиями, проводимыми на кафедре плазмохимических и нанотехнологий высокомолекулярных материалов Казанского национального исследовательского технологического университета, показано, что плазменная обработка в течение 7 мин полностью уничтожает бактерии на внешней поверхности и лишь частично в закрытых порах. С целью уничтожения бактерий в закрытых порах требуется воздействие в течение 30 мин. Оптимальное соотношение плазмообразующего газа аргона и кислорода при антибактериальной обработке составляет соответственно 70 и 30 %. При таком соотношении в плазме образуется максимальное количество озона.
После плазменной обработки мехового сырья и последующей его выделки по традиционной технологии температура сваривания увеличивается на 3-4ºС, прочность на разрыв возрастает на 20 % при одновременном увеличении пластичности и износостойкости.
Классификация основных видов кожевенного и мехового сырья
По ГОСТ 1134-73 все виды кожевенного сырья в зависимости от качества делятся на четыре группы и четыре сорта.
1-я группа – склизок и опоек независимо от массы, жеребок массой до 5 кг включительно, овчина и козлина всех размеров, свиные шкуры площадью от 30 до 70 дм2.
2-я группа – выросток, шкуры верблюжат, лошадей, ослов и мулов массой до 10 кг, шкуры свиней площадью 70-120 дм2, крупоны свиных шкур площадью 30-50 дм2.
3-я группа – шкуры крупного рогатого скота, лошадей, верблюдов, ослов, мулов, буйволов, яков и лосей массой 10-17 кг включительно, передина и хаз, половинки верблюжьих шкур независимо от массы, шкуры свиней площадью 120-200 м2, крупоны свиных шкур площадью свыше 50 дм2.
4-я группа – шкуры крупного рогатого скота, лошадей, верблюдов, ослов, мулов, буйволов, яков и лосей массой свыше 17 кг; шкуры свиней площадью свыше 200 дм2.
В зависимости от качества шкуры разделяют по сортам (I-IV). Сорт определяется в зависимости от числа пороков и их расположения на шкуре. Три порока на краю приравниваются к одному на середине шкуры. Полезной площадью считается не поврежденный пороками участок шкуры. Пороки оцениваются определенным числом единиц.
Шкуры, не удовлетворяющие требованиям IV сорта, относятся к лоскуту. К нему относятся также шкуры, бывшие в употреблении в быту, шалажистые, комовые пресно-сухие, ороговевшие, сильно задымленные, а также половинки и куски мелких шкур.
ГОСТ 382-91 определяет назначение кожевенного сырья на выработку различных видов кож и условия сдачи его кожевенным заводам.
Основные виды кожевенного сырья. Кожевенное сырье подразделяют на мелкое, крупное и свиное. Мелкое сырье – шкуры телят крупного рогатого скота (склизок, опоек, выросток), верблюжат, жеребят (склизок, жеребок, выметка), овец (овчина русская, овчина степная; по состоянию шерстного покрова – овчина шерстная, полушерстная, голяк), коз (козлина степная, хлебная, шкуры диких коз).
Крупное сырье – шкуры крупного рогатого скота (полукожник, бычок, бычина, бугай, яловка, буйвол, як, лось), лошадей (конская шкура, передина, хаз), верблюдов (шкуры взрослых верблюдов, верблюжат), ослов, мулов и животных прочих видов (моржа, оленя).
