Н. Н. Чернов.
Отравления Ф. и его соединениями наблюдаются при их термоэлектрической возгонке, работе с белым Ф., производстве и применении фосфорных соединений. Высокотоксичны фосфорорганические соединения , оказывающие антихолинэстеразное действие. Ф. проникает в организм через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу. Острые отравления проявляются жжением во рту и желудке, головной болью, слабостью, тошнотой, рвотой. Через 2–3 сут возникают боли в подложечной области, правом подреберье, желтуха. Для хронических отравлений характерны воспаление слизистых оболочек верхних дыхательных путей, признаки токсического гепатита, нарушение кальциевого обмена (развитие остеопороза , ломкость, иногда омертвение костной ткани, чаще – на нижней челюсти), поражение сердечно-сосудистой и нервной систем. Первая помощь при остром отравлении через рот (наиболее частом) – промывание желудка, слабительное, очистительные клизмы, внутривенно растворы глюкозы, хлористого кальция и др. При ожогах кожи – обработать пораженные участки растворами медного купороса или соды. Глаза промывают 2%-ным раствором питьевой соды. Профилактика: соблюдение правил техники безопасности, личная гигиена, уход за полостью рта, раз в 6 мес – медицинские осмотры работающих с Ф.
Лекарственные препараты, содержащие Ф. (аденозинтрифосфорная кислота, фитин, глицерофосфат кальция, фосфрен и др.), влияют главным образом на процессы тканевого обмена и применяются при заболеваниях мышц, нервной системы, при туберкулёзе, упадке питания, малокровии и др. Радиоактивные изотопы Ф. используют в качестве изотопных индикаторов для изучения обмена веществ, диагностики заболеваний, а также для лучевой терапии опухолей (см. также Радиоактивные препараты ).
А. А. Каспаров.
Лит.: Краткая химическая энциклопедия, т. 5, М., 1967; Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Современная неорганическая химия, пер. с англ., ч. 2, М., 1969; Везер Ван-Дж.. Фосфор и его соединения, пер. с англ., т. 1, М., 1962; Ахметов Н. С., Неорганическая химия, 2 изд., М., 1975; Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., т. 1–2, М., 1973; Моссэ А. Л., Печковский В. В., Применение низкотемпературной плазмы в технологии неорганических веществ, Минск, 1973; Горизонты биохимии, Сб. ст., пер. с англ., М., 1964; Рапопорт С. М., Медицинская биохимия, пер, с нем., М., 1966; Скулачев В. П., Аккумуляция энергии в клетке, М., 1969; Происхождение жизни и эволюционная биохимия, М., 1975.
Фосфора галогениды
Фо'сфора галогени'ды, соединения фосфора с галогенами, из которых важны и хорошо изучены тригалогениды PX3 (где Х – галоген): PF3 , PCl3 , PBr3 ; пентагалогениды PX5 : PF5 , PCl5 , PBr5 . Известны, но менее изучены моногалогениды PX (например, PCl, PBr); дигалогениды P2 X4 (например, P2 C4 , P2 F4 ); смешанные Ф. г. типа PFCl2 , PF3 Cl2 ; полигалогениды, содержание галогена в которых более пяти (например, PBr7 , PCl6 I), и оксигалогениды (например, POCl3 , POFз ).
Ф. г. чрезвычайно реакционноспособны, причём химическая активность уменьшается от фторидов к иодидам; в вакууме перегоняются без разложения, водой легко гидролизуются. Ф. г. способны образовывать соединения типа PCl3 ×5NH3 в безводных средах. Из Ф. г. наиболее изучены трихлорид и пентахлорид фосфора.
Трихлорид фосфора (трёххлористый фосфор) PCl3 , бесцветная жидкость, t пл. – 93,6 °С, t кип 76,1 °C, плотность 1,575 г/см3 при 20 °С; растворим в эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четырёххлористом углероде. Легко гидролизуется, образуя фосфористую и соляную кислоты. Получают хлорированием белого фосфора в растворе PCl3 (в лабораторных условиях белый фосфор заменяют красным). Используют для синтеза фосфорорганических соединений. PCl3 токсичен, вызывает ожоги, раздражает глаза, дыхательные пути.
Пентахлорид фосфора (пятихлористый фосфор) PCl5 , зеленовато-белые кристаллы, t пл 167 °С (в запаянной трубке), плотность 2,11 г/см3 , легко сублимируется, растворим в четырёххлористом углероде и сероуглероде, в воде гидролизуется с образованием оксихлорида POCl3 и соляной кислоты. Получают хлорированием PCl3 . Используется в основном как хлорирующий реагент в органическом синтезе. PCl3 токсичен.
Л. В. Кубасова.
Лит. см. при ст. Фосфор .
Фосфора окислы
Фо'сфора о'кислы, соединения фосфора с кислородом. Известны: недоокись P4 O, закись P4 O2 (P2 O), перекись P2 O6 (PO3 ), трёхокись, или фосфористый ангидрид P4 O6 (P2 O3 ), пятиокись, или фосфорный ангидрид P4 O10 (P2 O5 ), четырёхокись (PO2 ) n . Наибольшее значение имеют фосфорный ангидрид, фосфористый ангидрид и четырёхокись фосфора.
Фосфорный ангидрид P4 O10 (P2 O5 ), белый чрезвычайно гигроскопичный порошок, склонный к полиморфизму (число модификаций точно не установлено); в P4 O10 атом фосфора окружен четырьмя атомами кислорода (структура тетраэдра), причём три из них служат вершинами трёх смежных РО4 -тетраэдров, образуя Р–О–Р связи. Товарный продукт – белая, снегоподобная масса (плотность 2,28–2,31 г/см3 , температура возгонки 358–362 °С, t пл 420 °С), содержащая в основном кристаллическую гексагональную модификацию (т. н. Н-форму) с примесью аморфной модификации. Состав Н-формы – P4 O10 ; остальные две кристаллические модификации полимерного строения менее изучены. Фосфорный ангидрид обладает сильным дегидратирующим действием, позволяющим удалять из веществ не только адсорбированную воду, но и кристаллизационную и даже конституционную (структурную, химически связанную). Фосфорный ангидрид растворяется в воде с выделением тепла, образуя полимерные фосфорные кислоты (циклические и линейные), а в конечном счёте, при достаточно большом количестве воды – ортофосфорную кислоту. При взаимодействии с основными окислами образуются фосфаты, с галогенидами – оксигалогениды, с металлами – смесь фосфатов и фосфидов; легко реагирует со всеми органическими веществами основного типа. Фосфорный ангидрид реагирует с сухим и влажным аммиаком, образуя фосфаты аммония, содержащие наряду с Р–О–Р связями Р–NH–Р связи. Под действием света P4 O10 люминесцирует.
В промышленных масштабах P4 O10 получают сжиганием элементарного фосфора в избытке сухого воздуха с последующей конденсацией твёрдого продукта из паров. Очищают P4 O10 от примесей (фосфорных кислот), возгонкой. Фосфорный ангидрид в виде паров или дыма сушит слизистые оболочки, вызывает кашель, удушье, отёк лёгких, ожоги на коже, поэтому при работе с ним следует соблюдать правила техники безопасности.
Применяют фосфорный ангидрид для удаления воды из газов и жидкостей (не реагирующих с P4 O10 ), в органических и неорганических синтезах как конденсирующий агент, иногда как компонент фосфатных стекол и катализатор.
Фосфористый ангидрид P4 O6 (P2 O3 ), бесцветное хлопьевидное вещество, кристаллическая структура моноклинная, плотность 2,135 г/см2 , t пл 23,8 °С, t кип 175,4 °С, растворяется в сероуглероде и бензоле. При растворении P4 O6 в холодной воде образуется фосфористая кислота H3 PO3 , а в горячей воде – элементарный фосфор, фосфин, фосфорная кислота и др. соединения. При нагревании выше 210 °С трёхокись фосфора разлагается на PO2 и красный фосфор. Легко окисляется воздухом до пятиокиси. Получают трёхокись окислением фосфора при ограниченном доступе воздуха. Трёхокись фосфора широко используется в органических синтезах.
Четырёхокись фосфора (PO2 ) n , белый хлопьевидный порошок, после возгонки которого образуются блестящие кристаллы; плотность 2,54 г/см3 при 22,6 °С; имеются данные о полимерном строении четырёхокиси. Хорошо растворима в воде, образует с ней в основном H3 PO3 и конденсированные полифосфорные кислоты, а также небольшое количество PH3 . Может быть получена, подобно трёхокиси, сжиганием фосфора при низкой температуре с ограниченным количеством воздуха или нагреванием P4 O6 в запаянной трубке при 250 °С с последующей очисткой.
Лит. см. при ст. Фосфор .
Л. В. Кубасова.
